赛默飞世尔科技（中国）有限公司

  这批鸡蛋主要的问题在于杀虫剂氟虫腈超标。氟虫腈是一种广谱杀虫剂，曾作为代替高毒磷农药的品种。但是，由于其在作物中半衰期长、对环境不友好、残留物在生物体内富集等毒副作用，世界卫生组织将它列为“对人类有中度毒性”的化学品，已被多国禁止使用。

  除氟虫腈外，在正常使用下其代谢产物主要有MB45950（氟虫腈硫醚）、MB46136（氟虫腈砜）、MB46513（氟甲腈），都具有一定毒性，有的毒性甚至高于母体，也需要高度关注。

赛默飞方案

  对于氟虫腈及其代谢物的分析，无论是采用基于Orbitrap^TM技术的高分辨质谱还是三重四极杆质谱检测，赛默飞都有成熟的方法可供用户直接使用。在欧洲毒鸡蛋事件爆发前，我们的应用工程师就已和用户合作发表了针对氟虫腈及其代谢物分析的文章。该方法利用Turboflow^TM在线净化技术与液相色谱串联质谱技术联用测定氟虫腈及其代谢产物在蔬菜中的残留。

  Turboflow^TM（涡流色谱技术）是一种针对复杂基质样品的在线净化技术，该技术结合了体积排阻和反相保留原理，在捕获目标化合物的同时能够快速净化基质样品。

  赛默飞基于Turboflow^TM技术的Transcend系统可以帮助用户进行全自动化的样品前处理，同时具备良好的净化效果。通过Transcend系统和TSQ三重四极杆质谱仪的联用，可以在保证高通量，高灵敏度、高准确度的基础上，帮助用户实现 Start To Finish 的轻松简易的工作流程。

实验方法

样品制备和提取

  样品取可食部分，粉碎匀浆。准确称取样品5.0 g，置于50 mL塑料离心管中，加入10mL乙腈，于涡旋混合器上涡旋1min，6000r/min离心5min，取1mL上清液过0.22 μm滤膜，上机测定。

在线净化条件

在线净化柱：Cyclone-P (0.5×50 mm)；上样溶剂（A）：5 mmol/L乙酸铵水溶液；洗脱溶剂（B）：甲醇；清洗溶剂（C）：异丙醇/乙腈/丙酮（1/1/1,v/v/v）,洗脱流速：2.0 mL/min，进样体积：50 μL。

分析柱：Hypersil GOLD（100×2.0 mm，1.9 μm），流动相A相：5 mmol/L乙酸铵水溶液，流动相B相：乙腈。在线净化程序见表1。

表1  Turboflow在线净化和梯度洗脱程序

质谱条件

  电喷雾离子源（ESI），负离子扫描，电喷雾电压：-2500 V，离子源温度：400℃，鞘气压力：40 arb，辅助气压力：15 arb，源内诱导解离电压：10 V，毛细管温度：350℃，Q1，Q3单位分辨率：0.7 Da；选择反应监测（SRM）工作模式，SRM优化参数列表见下表。

表2 质谱参数

注：*为定量离子

实验结果

  实验在1-50 ng/mL浓度范围内各组分均呈良好的线性。以目标物在空白样品中3倍信噪比计算检出限，氟虫腈0.5 μg/kg、氟虫腈硫醚0.1 μg/kg、氟虫腈砜0.1 μg/kg、氟甲腈0.1 μg/kg。实验回收率在84.8%-97.2%之间，空白样品及添加样品中氟虫腈及其代谢物的SRM数据见下图。

图1  空白样品SRM色谱图 

图2  添加50.0 μg/kg样品MRM色谱图

a 氟甲腈， b 氟虫腈硫醚， c 氟虫腈， d 氟虫腈砜

  实验建立了在线净化/液相色谱串联质谱技术测定蔬菜中氟虫腈及其代谢物的方法。本方法采用Turboflow^TM在线净化技术，前处理简单，试剂用量减少，可快速全自动处理分析样品，并且可以降低基质干扰的影响。该方法灵敏度高，回收率稳定，重现性良好，可用于鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的日常检测。